Смотреть больше слов в «Русско-английском словаре по электронике»
составляющая полного взаимод. частиц в молекуле или твердом теле, возникающая в приближении, основанном на разделении электронных движений и колебаний ядер. Э.-к. в. наз. также вибронным взаимодействием (от англ. vibrational electronic), хотя термин "вибронный" в широком смысле означает все электронно-колебат. (вибронные) квантовые состояния и соответствующие этим состояниям уровни энергии. <br> Разделение переменных, характеризующих электронные и ядерные движения в молекуле, обычно проводится в рамках т. наз. грубого приближения Борна-Оппенгеймера (см. <i> Адиабатическое приближение), </i> в к-ром электронная волновая функция <img src="https://words-storage.s3.eu-central-1.amazonaws.com/production/article_images/5a3aa3a52685b21ade9b292f/f0b7ee89-4ef0-43b5-a0ad-8fc43f098cd5" alt="ЭЛЕКТРОННОКОЛЕБАТЕЛЬНОЕ ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ фото №1" align="absmiddle" class="responsive-img img-responsive" title="ЭЛЕКТРОННОКОЛЕБАТЕЛЬНОЕ ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ фото №1"> задается лишь для нек-рой фиксир. геом. конфигурации ядер <img src="https://words-storage.s3.eu-central-1.amazonaws.com/production/article_images/5a3aa3a52685b21ade9b292f/07dea9c5-d7c9-4253-963a-06298e388eb4" alt="ЭЛЕКТРОННОКОЛЕБАТЕЛЬНОЕ ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ фото №2" align="absmiddle" class="responsive-img img-responsive" title="ЭЛЕКТРОННОКОЛЕБАТЕЛЬНОЕ ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ фото №2"> , где <img src="https://words-storage.s3.eu-central-1.amazonaws.com/production/article_images/5a3aa3a52685b21ade9b292f/ed9db6ee-805f-409c-9abb-66ada02502cf" alt="ЭЛЕКТРОННОКОЛЕБАТЕЛЬНОЕ ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ фото №3" align="absmiddle" class="responsive-img img-responsive" title="ЭЛЕКТРОННОКОЛЕБАТЕЛЬНОЕ ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ фото №3">- радиус-вектор ядра a, индекс "0" указывает на то, что рассматривается фиксир. конфигурация, а фигурные скобки - на то, что учитывается все множество независимых радиусов-векторов. В этом приближении потенциал Э.-к. в. определяется выражением: <p><img src="https://words-storage.s3.eu-central-1.amazonaws.com/production/article_images/5a3aa3a52685b21ade9b292f/b7630f3f-9f78-4dc9-8f6d-b019ed7c66c9" alt="ЭЛЕКТРОННОКОЛЕБАТЕЛЬНОЕ ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ фото №4" align="absmiddle" class="responsive-img img-responsive" title="ЭЛЕКТРОННОКОЛЕБАТЕЛЬНОЕ ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ фото №4"> </p><p> где <i><r>i</r></i> - радиусы-векторы электронов;<img src="https://words-storage.s3.eu-central-1.amazonaws.com/production/article_images/5a3aa3a52685b21ade9b292f/a5bbf8df-2dae-464d-b666-8278e6e5ac2a" alt="ЭЛЕКТРОННОКОЛЕБАТЕЛЬНОЕ ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ фото №5" align="absmiddle" class="responsive-img img-responsive" title="ЭЛЕКТРОННОКОЛЕБАТЕЛЬНОЕ ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ фото №5">- заряд ядра <img src="https://words-storage.s3.eu-central-1.amazonaws.com/production/article_images/5a3aa3a52685b21ade9b292f/712ad57f-3ffd-40ae-82b7-b5ffc088bab0" alt="ЭЛЕКТРОННОКОЛЕБАТЕЛЬНОЕ ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ фото №6" align="absmiddle" class="responsive-img img-responsive" title="ЭЛЕКТРОННОКОЛЕБАТЕЛЬНОЕ ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ фото №6"><img src="https://words-storage.s3.eu-central-1.amazonaws.com/production/article_images/5a3aa3a52685b21ade9b292f/bccb11de-381d-43a3-8482-93aa9f45e5bc" alt="ЭЛЕКТРОННОКОЛЕБАТЕЛЬНОЕ ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ фото №7" align="absmiddle" class="responsive-img img-responsive" title="ЭЛЕКТРОННОКОЛЕБАТЕЛЬНОЕ ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ фото №7"> - расстояние от ядра <img src="https://words-storage.s3.eu-central-1.amazonaws.com/production/article_images/5a3aa3a52685b21ade9b292f/28f3f2da-53ec-4b83-ac1d-64d9bd0b664f" alt="ЭЛЕКТРОННОКОЛЕБАТЕЛЬНОЕ ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ фото №8" align="absmiddle" class="responsive-img img-responsive" title="ЭЛЕКТРОННОКОЛЕБАТЕЛЬНОЕ ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ фото №8"> до электрона i; суммирование ведется подиндексам всех электронов и ядер. Любая другая конфигурация, получающаяся в результате малых смещений ядер <img src="https://words-storage.s3.eu-central-1.amazonaws.com/production/article_images/5a3aa3a52685b21ade9b292f/78875985-c75b-4e8d-b7d9-306b4937959c" alt="ЭЛЕКТРОННОКОЛЕБАТЕЛЬНОЕ ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ фото №9" align="absmiddle" class="responsive-img img-responsive" title="ЭЛЕКТРОННОКОЛЕБАТЕЛЬНОЕ ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ фото №9"> м. б. описана линейнонезависимыми обобщенными координатами <i><q>v:></q></i> </p><p><img src="https://words-storage.s3.eu-central-1.amazonaws.com/production/article_images/5a3aa3a52685b21ade9b292f/125229c0-82a7-46d8-a2aa-7b9e3503e204" alt="ЭЛЕКТРОННОКОЛЕБАТЕЛЬНОЕ ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ фото №10" align="absmiddle" class="responsive-img img-responsive" title="ЭЛЕКТРОННОКОЛЕБАТЕЛЬНОЕ ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ фото №10"> </p><p> Для такой конфигурации потенциал Э.-к.в. <i><v>eV</v></i> можно записать в виде ряда разложения по степеням <i><q>v</q></i>: </p><p><img src="https://words-storage.s3.eu-central-1.amazonaws.com/production/article_images/5a3aa3a52685b21ade9b292f/f3609502-41bb-4454-bc47-59d26e095e36" alt="ЭЛЕКТРОННОКОЛЕБАТЕЛЬНОЕ ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ фото №11" align="absmiddle" class="responsive-img img-responsive" title="ЭЛЕКТРОННОКОЛЕБАТЕЛЬНОЕ ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ фото №11"> </p><p> причем все производные взяты в точке <img src="https://words-storage.s3.eu-central-1.amazonaws.com/production/article_images/5a3aa3a52685b21ade9b292f/5f681730-f718-445f-ab1a-ddd75086f672" alt="ЭЛЕКТРОННОКОЛЕБАТЕЛЬНОЕ ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ фото №12" align="absmiddle" class="responsive-img img-responsive" title="ЭЛЕКТРОННОКОЛЕБАТЕЛЬНОЕ ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ фото №12"> многомерного пространства ядерных конфигураций. Эти производные зависят только от электронных переменных, тогда как колебат. координаты <i><q>v</q></i> суть малые смещения ядер. Поскольку потенциал <i><v>ev</v></i> содержит произведение тех и других, то он и называется потенциалом Э.-к. в. <br> В адиабатич. приближении электронная волновая ф-ция Ф <i><sub>i</sub></i> (r, R)зависит от переменных <img src="https://words-storage.s3.eu-central-1.amazonaws.com/production/article_images/5a3aa3a52685b21ade9b292f/d02cf6c9-0f21-497b-946b-239cb8cfc444" alt="ЭЛЕКТРОННОКОЛЕБАТЕЛЬНОЕ ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ фото №13" align="absmiddle" class="responsive-img img-responsive" title="ЭЛЕКТРОННОКОЛЕБАТЕЛЬНОЕ ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ фото №13"> мгновенной ядерной конфигурации (в отсутствие вращения молекулы), поэтому Э.-к. в. задается операторами неадиабатич. связи электронного и колебат. движений. В простейшем случае двухатомной молекулы мгновенная ядерная конфигурация определяется всего лишь одной координатой <i><r>l ЧR<sub>2</sub>|, ></r></i> а энергия Э.-к. в. и поправки к волновым ф-циям, обусловленные этим взаимод., зависят от множества величин вида <img src="https://words-storage.s3.eu-central-1.amazonaws.com/production/article_images/5a3aa3a52685b21ade9b292f/7448c048-94c2-4dec-b4cd-2467d363e2ee" alt="ЭЛЕКТРОННОКОЛЕБАТЕЛЬНОЕ ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ фото №14" align="absmiddle" class="responsive-img img-responsive" title="ЭЛЕКТРОННОКОЛЕБАТЕЛЬНОЕ ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ фото №14"> и <img src="https://words-storage.s3.eu-central-1.amazonaws.com/production/article_images/5a3aa3a52685b21ade9b292f/1f1f513d-223c-478e-b44a-8f45ec99a370" alt="ЭЛЕКТРОННОКОЛЕБАТЕЛЬНОЕ ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ фото №15" align="absmiddle" class="responsive-img img-responsive" title="ЭЛЕКТРОННОКОЛЕБАТЕЛЬНОЕ ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ фото №15"> Ф <sub>;</sub> (i,j=1, 2, ...; угловые скобки означают интегрирование по электронным переменным), к-рые после преобразований м. б. сведены к выражениям, подобным (1) и (2) для грубого приближения Борна-Оппенгеймера. <br> Как правило, Э.-к. в. проявляется особенно сильно тогда, когда в молекуле имеются два близко расположенные квантовые состояния одного и того же типа симметрии, напр. состояния 1 и 2 с волновыми ф-циями соотв.<img src="https://words-storage.s3.eu-central-1.amazonaws.com/production/article_images/5a3aa3a52685b21ade9b292f/29ebe8e5-18e6-4180-b2b9-2c1958a5f4e8" alt="ЭЛЕКТРОННОКОЛЕБАТЕЛЬНОЕ ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ фото №16" align="absmiddle" class="responsive-img img-responsive" title="ЭЛЕКТРОННОКОЛЕБАТЕЛЬНОЕ ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ фото №16"> и <img src="https://words-storage.s3.eu-central-1.amazonaws.com/production/article_images/5a3aa3a52685b21ade9b292f/a370ccfe-2b72-4fcb-88c7-387d2c9ff62b" alt="ЭЛЕКТРОННОКОЛЕБАТЕЛЬНОЕ ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ фото №17" align="absmiddle" class="responsive-img img-responsive" title="ЭЛЕКТРОННОКОЛЕБАТЕЛЬНОЕ ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ фото №17"> где <img src="https://words-storage.s3.eu-central-1.amazonaws.com/production/article_images/5a3aa3a52685b21ade9b292f/5da51594-64e3-4827-9df3-0a628db814f2" alt="ЭЛЕКТРОННОКОЛЕБАТЕЛЬНОЕ ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ фото №18" align="absmiddle" class="responsive-img img-responsive" title="ЭЛЕКТРОННОКОЛЕБАТЕЛЬНОЕ ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ фото №18"> и <img src="https://words-storage.s3.eu-central-1.amazonaws.com/production/article_images/5a3aa3a52685b21ade9b292f/c103a2cf-9e3b-414b-a496-a6fc08fffc98" alt="ЭЛЕКТРОННОКОЛЕБАТЕЛЬНОЕ ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ фото №19" align="absmiddle" class="responsive-img img-responsive" title="ЭЛЕКТРОННОКОЛЕБАТЕЛЬНОЕ ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ фото №19">- волновые ф-ции для ядерной подсистемы в отсутствие Э.-к. в. В силу того, что адиабатич. представление волновых ф-ций приближенно, более точное описание этих квантовых состояний имеет вид: </p><p><img src="https://words-storage.s3.eu-central-1.amazonaws.com/production/article_images/5a3aa3a52685b21ade9b292f/6df9c6b2-0c66-45a4-8c4d-56f832e68171" alt="ЭЛЕКТРОННОКОЛЕБАТЕЛЬНОЕ ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ фото №20" align="absmiddle" class="responsive-img img-responsive" title="ЭЛЕКТРОННОКОЛЕБАТЕЛЬНОЕ ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ фото №20"> </p><p> Обычно эта ситуация передается такими словами: "в состоянии 1 к ф-ции <img src="https://words-storage.s3.eu-central-1.amazonaws.com/production/article_images/5a3aa3a52685b21ade9b292f/e230d061-4b54-44c2-b214-af8b3522ff9a" alt="ЭЛЕКТРОННОКОЛЕБАТЕЛЬНОЕ ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ фото №21" align="absmiddle" class="responsive-img img-responsive" title="ЭЛЕКТРОННОКОЛЕБАТЕЛЬНОЕ ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ фото №21"> примешана ф-ция <img src="https://words-storage.s3.eu-central-1.amazonaws.com/production/article_images/5a3aa3a52685b21ade9b292f/5b1e5298-ce5b-452a-b2bd-beed35af0471" alt="ЭЛЕКТРОННОКОЛЕБАТЕЛЬНОЕ ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ фото №22" align="absmiddle" class="responsive-img img-responsive" title="ЭЛЕКТРОННОКОЛЕБАТЕЛЬНОЕ ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ фото №22"> а в состоянии 2 к ф-ции <img src="https://words-storage.s3.eu-central-1.amazonaws.com/production/article_images/5a3aa3a52685b21ade9b292f/2362d2e7-2eb2-4beb-98a9-4e85b47de72a" alt="ЭЛЕКТРОННОКОЛЕБАТЕЛЬНОЕ ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ фото №23" align="absmiddle" class="responsive-img img-responsive" title="ЭЛЕКТРОННОКОЛЕБАТЕЛЬНОЕ ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ фото №23"> примешана ф-ция <img src="https://words-storage.s3.eu-central-1.amazonaws.com/production/article_images/5a3aa3a52685b21ade9b292f/92d4a083-8f54-44f8-a08f-21c5bf247b40" alt="ЭЛЕКТРОННОКОЛЕБАТЕЛЬНОЕ ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ фото №24" align="absmiddle" class="responsive-img img-responsive" title="ЭЛЕКТРОННОКОЛЕБАТЕЛЬНОЕ ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ фото №24">". Следует отметить, что связанные с Э.-к. в. энергетич. поправки к адиабатич. приближению гораздо меньше, чем таковые к грубому приближению Борна-Оппенгеймера. <br> Учет Э.-к. в. приводит к ряду весьма важных эффектов. Для высокосимметричных молекул Э.-к. в. обусловливает появление <i> Яна-Теллера эффектов,</i> в частности расщепление уровней высокосимметричной конфигурации при понижении ее симметрии. Для молекул с более низкой симметрией оно изменяет правила отбора в мол. спектрах и приводит к перераспределению интенсивности линий и полос в этих спектрах. Так, правила отбора уже нельзя сформулировать отдельно для электронных и колебат. переходов, они будут определяться полными электронно-колебат. волновыми ф-циями <img src="https://words-storage.s3.eu-central-1.amazonaws.com/production/article_images/5a3aa3a52685b21ade9b292f/92b4e414-c72c-401b-8705-c8bfa357318b" alt="ЭЛЕКТРОННОКОЛЕБАТЕЛЬНОЕ ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ фото №25" align="absmiddle" class="responsive-img img-responsive" title="ЭЛЕКТРОННОКОЛЕБАТЕЛЬНОЕ ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ фото №25"> и <img src="https://words-storage.s3.eu-central-1.amazonaws.com/production/article_images/5a3aa3a52685b21ade9b292f/8758af00-d985-4b49-bb8d-1d4a73cb638a" alt="ЭЛЕКТРОННОКОЛЕБАТЕЛЬНОЕ ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ фото №26" align="absmiddle" class="responsive-img img-responsive" title="ЭЛЕКТРОННОКОЛЕБАТЕЛЬНОЕ ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ фото №26"> В частности, если переход между возбужденным 1<img src="https://words-storage.s3.eu-central-1.amazonaws.com/production/article_images/5a3aa3a52685b21ade9b292f/182c9769-3a5b-4eb7-a6b1-6b9e508102ef" alt="ЭЛЕКТРОННОКОЛЕБАТЕЛЬНОЕ ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ фото №27" align="absmiddle" class="responsive-img img-responsive" title="ЭЛЕКТРОННОКОЛЕБАТЕЛЬНОЕ ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ фото №27"> и основным 0<img src="https://words-storage.s3.eu-central-1.amazonaws.com/production/article_images/5a3aa3a52685b21ade9b292f/5ff4ebd9-7542-41ed-ac38-8b78c8425fde" alt="ЭЛЕКТРОННОКОЛЕБАТЕЛЬНОЕ ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ фото №28" align="absmiddle" class="responsive-img img-responsive" title="ЭЛЕКТРОННОКОЛЕБАТЕЛЬНОЕ ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ фото №28">состояниями в адиабатич. приближении был запрещен, а переход между возбужденным 2<img src="https://words-storage.s3.eu-central-1.amazonaws.com/production/article_images/5a3aa3a52685b21ade9b292f/69f90a43-82ee-4825-929b-5a34eb3cebfe" alt="ЭЛЕКТРОННОКОЛЕБАТЕЛЬНОЕ ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ фото №29" align="absmiddle" class="responsive-img img-responsive" title="ЭЛЕКТРОННОКОЛЕБАТЕЛЬНОЕ ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ фото №29"> и основным состояниями разрешен, то при учете Э.-к. в. волновая ф-ция <img src="https://words-storage.s3.eu-central-1.amazonaws.com/production/article_images/5a3aa3a52685b21ade9b292f/28e18c47-3a38-4805-98b7-b7cbf0456912" alt="ЭЛЕКТРОННОКОЛЕБАТЕЛЬНОЕ ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ фото №30" align="absmiddle" class="responsive-img img-responsive" title="ЭЛЕКТРОННОКОЛЕБАТЕЛЬНОЕ ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ фото №30"> первого возбужденного состояния 1 в общем случае будет содержать примесь ф-ции <img src="https://words-storage.s3.eu-central-1.amazonaws.com/production/article_images/5a3aa3a52685b21ade9b292f/448b0961-0fd6-4f64-9217-8dbae04516ad" alt="ЭЛЕКТРОННОКОЛЕБАТЕЛЬНОЕ ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ фото №31" align="absmiddle" class="responsive-img img-responsive" title="ЭЛЕКТРОННОКОЛЕБАТЕЛЬНОЕ ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ фото №31"> и переход, становится разрешенным. В этом случае говорят о "заимствовании интенсивности" переходом 0<img src="https://words-storage.s3.eu-central-1.amazonaws.com/production/article_images/5a3aa3a52685b21ade9b292f/6b98ae18-61a1-4c14-beab-03fd7b3a2011" alt="ЭЛЕКТРОННОКОЛЕБАТЕЛЬНОЕ ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ фото №32" align="absmiddle" class="responsive-img img-responsive" title="ЭЛЕКТРОННОКОЛЕБАТЕЛЬНОЕ ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ фото №32">1 у перехода 0<img src="https://words-storage.s3.eu-central-1.amazonaws.com/production/article_images/5a3aa3a52685b21ade9b292f/b9aa4986-6d05-4935-b0cc-913fe710085e" alt="ЭЛЕКТРОННОКОЛЕБАТЕЛЬНОЕ ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ фото №33" align="absmiddle" class="responsive-img img-responsive" title="ЭЛЕКТРОННОКОЛЕБАТЕЛЬНОЕ ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ фото №33">2. <br> При возбуждении молекулы связанное электронно-колебат. состояние, в к-рое она переходит, по энергии м. б. очень близко к отталкивательному электронно-колебат. состоянию. За счет Э.-к. в. происходит безызлучательный переход в отталкиват. состояние, что приводит к диссоциации молекулы (см. <i> Предиссоциация).</i> <br> Э.-к. в. определяет неадиабатич. характер многих хим. р-ций, для к-рых описание поведения реагирующей системы невозможно в рамках представления о движении точки, изображающей эту систему, по единственной потенц. пов-сти (см. <i> Динамика элементарного акта).</i> Области вблизи барьера на пути р-ции по пов-сти потенц. энергии отвечают, как правило, сближению потенц. пов-стей (одной и той же симметрии) и перестройке электронной конфигурации системы. В этих областях учет Э.-к. в. становится, по-существу, обязательным. В ходе р-ции система взаимодействующих атомов и молекул проходит хотя бы через одну такую область, где адиабатич. приближение перестает быть справедливым и его необходимо. заменять на приближения, лучше учитывающие Э.-к. в. (наряду с др. эффектами, напр., <i> спин-орбитальным взаимодействием).</i> </p><p><i> Лит.:</i> Берсукер И. Б., Полингер В. 3., Вибронные взаимодействия в молекулах и кристаллах, М., 1983; Жилинский Б. М., Теория сложных молекулярных спектров, М., 1989. </p><p> Я. <i> Ф. Степанов.</i> <br> <br></p>... смотреть
couplage électron-vibration, interaction électrons-vibrations, interaction vibronique
electron-vibrational interaction
то же, что вибронное взаимодействие.